Правила разбавления стандартных растворов

ГЛАВА 15. СТАНДАРТНЫЕ РАСТВОРЫ

Стандартные фармакопейные растворы (жидкости) это водные растворы некоторых лекарственных веществ (кислот. щелочей. солей. формальдегида и др.) в строго определенной концентрации. указанной в соответствующих статьях ГФ. Перечень стандартных растворов представлен в табл. 14.5. Эти жидкости готовят обычно на фармацев- тических фабриках. Аптеки получают их в готовом виде.

В рецептах могут выписываться стандартные жидкости и растворы иной концентрации. Стандартные растворы легко смешиваются с водой. поэтому приготовление растворов иной концентрации не представляет каких-либо трудностей и фактически сводится к разбавлению стандартных жидкостей водой. но расчеты по разбавлению стандартных жидкостей имеют свои особенности. Они проводятся в соответствии с указаниями ГФ. разъяснениями Фармакопейного комитета при Mинздраве РФ. а также положениями Инструкции по изготовлению жидких лекарств массообъемным методом (приказ Mинздрава РФ ? 308).

15.1. КЛАССИФИКАЦИЯ СТАНДАРТНЫХ РАСТВОРОВ

Стандартные растворы разделяют на 3 группы (см. табл. 14.5):

1. Кислота хлористоводородная (раствор водорода хлорида) в виде 2 фармакопейных растворов Acidum hydrochloricum 24.8-25.2% и Acidum hydrochloricum dilutum 8.2-8.4%.

2. Раствор аммиака (Ammonium causticum solutium) 9,5-10,5% и кислота уксусная (Acidum aceticum) 98 и 30%.

3. Стандартные жидкости, имеющие 2 названия (условное и химическое).

3.1. Liquor Burovi (жидкость Бурова) — Sotutio Aluminii subacetatis (7.6-9.2%) — раствор алюминия ацетата основного.

3.2. Liquor Kalii acetatis (жидкость калия ацетата) — Solutio Kalii acetatis 33-35% (33-35% раствор калия ацетата).

3.3. Perhydrolum (пергидроль) — Solutio Hydrogenii peroxydi concentrata

3.4. Formalinum (формалин) 7.6-9.2% — Solutio Formaldehydi.

15.2. ПРИГОТОВЛЕНИЕ РАСТВОРОВ

Особое внимание уделяют изготовлению растворов кислоты хлористо-водородной. так как ее применяют внутрь. в том числе новорожденным. и при передозировке возможен ожог пищевода и слизистой оболочки желудка. Если в рецепте выписана кислота хлористоводородная без обозначения концентрации. отпускают Acidum hydrochloricum dilutum 8.2-8.4%.

Rp.: Acidi hydrochlorici 2 ml Aq. pur. 150 ml

M.D.S. По 25 капель в 1/2 стакана воды перед едой.

В подставку отмеривают 150 мл воды, затем 2 мл кислоты хлористоводородной разведенной и взбалтывают. Процеживают через ватный тампон во флакон и оформляют.

Для обеспечения более точного изготовления растворов, содержащих кислоту хлористо-водородную разведенную, аптекам предложено использовать заранее приготовленный 10% (1:10) раствор этой кислоты.

Rp.: Solutionis Acidi hydrochlorici 3% — 100 ml D.S. По 1 чайной ложке 3 раза в день перед едой

Необходимо взять 70 мл воды и 30 мл раствора кислоты хлористоводородной разведенной (1:10).

Исключение из правила 1

При изготовлении раствора ? 2 жидкости Демьяновича в качестве 100% лекарственного средства используют 25% кислоту хлористо-водородную. Изготавливают в соответствии с приложением ? 14 приказа M3 РФ ? 308. Жидкость Демьяновича состоит из 2 растворов: ? 1 и 2.

Solutio Natrii thiosulfatis 60% 100 ml Наружное

В 57 мл воды растворяют 85 г натрия тиосульфата, процеживают во флакон для отпуска.

Solutio Acidi hydrochlorici 6% 100 ml Наружное

Во флакон для отпуска отмеривают 94 мл воды и 6 мл 24,8-25,2% кислоты хлористо-водородной (или 18 мл 8,3% кислоты хлористоводородной).

15.3. ИЗГОТОВЛЕНИЕ РАСТВОРОВ АММИАКА И КИСЛОТЫ УКСУСНОЙ

Вне зависимости от способа применения при изготовлении растворов этих стандартных жидкостей в расчетах всегда исходят из фактического содержания в них действующих веществ. Расчет ведут по формуле разведения:

х = v . В / А. где х — объем стандартной жидкости. мл;

v — объем приготавливаемого раствора. мл;

В — требуемая концентрация раствора.%;

А — фактическая концентрация стандартной жидкости.%.

Rp.: Solutionis Ammonii caustici 1% — 300 ml D.S. Для обработки рук.

В подставку отмеривают 270 мл воды, затем 30 мл 10% раствора аммиака, процеживают через ватный тампон и оформляют к отпуску.

15.4. ИЗГОТОВЛЕНИЕ РАСТВОРОВ СТАНДАРТНЫХ ЖИДКОСТЕЙ, ИМЕЮЩИХ ДВА НАЗВАНИЯ

Если растворы выписаны под условным названием (жидкость Бурова. жидкость калия ацетата. пергидроль. формалин). то при расчетах стандартные жидкости принимают за 100% вещество. Жидкости дозируют по объему (исключение составляет пергидроль; его дозируют по массе).

Rp.: Solutionis Liquoris Burovi 10% — 200 ml D.S. Примочка для рук.

В подставку отмеривают 180 мл воды, 20 мл жидкости Бурова, процеживают через ватный тампон во флакон и оформляют.

Если растворы выписаны под химическим названием (алюминия ацетата основного. калия ацетата. водорода пероксида. формальдегида). то при расчетах исходят из фактического содержания действующих веществ в стандартных жидкостях. Расчет ведут по формуле разбавления. аналогично растворам аммиака и уксусной кислоты.

Rp.: Solutionis Hydrogenii peroxydi 10% — 200 ml D.S. Для смазывания десен.

Прописанный раствор может быть приготовлен только из пергидроля — 33% раствора водорода пероксида. В подставку отмеривают 133,4 мл воды, затем 66,6 г пергидроля, процеживают во флакон и оформляют.

Если в рецепте прописан Solutio Hydrogenii peroxydi без обозначения концентрации. то в соответствии с ГФ следует отпустить Solutio Hydrogenii peroxydi diluta 3%.

15.5. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА СТАНДАРТНЫХ РАСТВОРОВ

Контроль качества и хранение стандартных растворов осуществляют в соответствии с требованиями фармакопеи и приказами M3 ? 214 и 305.

1. Дайте определение стандартным растворам. Как классифицируют стандартные растворы?

2. Как готовят растворы кислоты хлористоводородной?

3. Как готовят растворы аммиака и кислоты уксусной?

4. Как готовят растворы стандартных жидкостей. имеющих два названия?

1. Если в рецепте выписана кислота хлористоводородная без обозначения концентрации, отпускают Acidum hydrochloricum dilutum:

2. При изготовлении раствора ? 2 жидкости Демьяновича в качестве 100% лекарственного средства используют:

1. 25% кислоту хлористо-водородную.

2. 8.2-8.4% кислоту хлористо-водородную.

3. 25% кислоту серную.

3. Если растворы выписаны под условным названием (жидкость Бурова, жидкость калия ацетата, пергидроль, формалин), то при расчетах стандартные жидкости принимают за:

2. Учитывают фактическое содержание.

4. Жидкости дозируют по объему, исключение составляет:

2. Кислота хлористоводородная.

5. Если растворы выписаны под химическим названием (алюминия ацетата основного, калия ацетата, водорода пероксида, формальдегида), то при расчетах исходят из:

1. 100% концентрации.

2. 50% концентрации.

3. Фактического содержания веществ.

6. Если в рецепте прописан Solutio Hydrogenii peroxydi без обозначения концентрации, то в соответствии с ГФ следует отпустить Solutio Hydrogenii peroxydi diluta:

7. Контроль качества и хранение стандартных растворов осуществляют в соответствии с требованиями:

Правила разбавления стандартных растворов

Исходные вещества, применяемые для приготовления стандартных (титрованных) растворов кислот и оснований. Для титрования оснований необходимо иметь стандартный раствор кислоты.

Чаще всего применяют хлористоводородную кислоту. Ей отдают предпочтение перед другими кислотами главным образом потому, что хлористоводородная кислота является сильной кислотой и почти все ее соли хорошо растворимы в воде. В тех случаях, когда приходится нагревать или кипятить растворы, лучше брать серную и хлорную кислоты. При титровании неводных растворов применяют преимущественно хлорную кислоту.

Для титрования кислот необходимо иметь стандартный раствор сильного основания. Наиболее широкое применение находят титрованные водные растворы едкого натра или неводные растворы едкого кали, этилата натрия, гидроокиси тетраэтил аммония.

Концентрации стандартных растворов могут изменяться от 0,01 н. до 0,2 н. Иногда применяют 0,5 и 1 н. растворы.

Приготовление стандартных растворов. Техника приготовления стандартного раствора сводится к следующему.

1. Если исходная кислота или щелочь представляет собой жидкость, то измеряют ее плотность. Определив плотность жидкости, находят по справочным таблицам соответствующее ей процентное содержание данного вещества.

2. Концентрированные растворы предварительно разбавляют приблизительно до требуемой нормальности, а затем устанавливают их точную концентрацию при помощи установочного вещества или другого титрованного раствора (см. гл. I, § 8).

3. Если исходная кислота или основание представляют собой твердое вещество, то для приготовления стандартных растворов соответствующие навески исходных веществ растворяют в требуемом объеме дистиллированной воды.

Определение плотности раствора исходной кислоты или щелочи. Плотность — величина, численно равная массе, заключенной в единице объема вещества, т. е. отношение массы тела к его объему (V) — выражается в г/см3 или . Плотность определяют при помощи пикнометра или ареометра.

Определение плотности жидкости при помощи ареометра. Ареометр (рис. 46) представляет собой полый, герметически закрытый цилиндрический стеклянный поплавок с нанесенными на нем метками. В нижней части ареометра помещен груз (дробь), благодаря чему ареометр, погруженный в жидкость, удерживается в вертикальном положении. По глубине погружения ареометра судят о плотности жидкости. Применение ареометра основано на законе Архимеда.

Для определения плотности жидкости при помощи ареометра исследуемую жидкость, выдержанную при определенной температуре, наливают в сухой высокий стеклянный цилиндр емкостью . В жидкость погружают сухой ареометр со шкалой, соответствующей плотности данной жидкости. Как только ареометр установится на определенном уровне, отмечают по мениску деление шкалы, соответствующее уровню исследуемой жидкости в цилиндре. Отсчет по шкале ареометра проводят сверху вниз с точностью до третьего знака.

При пользовании ареометрами соблюдают следующие правила:

1. Во избежание излишней потери времени на подбор требуемого ареометра предварительно грубо определяют плотность жидкости при помощи менее чувствительного ареометра, отличающегося от других более широкой шкалой (от 1 до . Затем измеряют плотность при помощи ареометра, имеющего более узкую шкалу (например, от 1,200 до 1,400 г/см3).

2. Жидкость не наливают до самого верха цилиндра, чтобы избежать переливания ее из цилиндра на стол при погружении ареометра. Одновременно наблюдают за тем, чтобы цилиндр был наполнен жидкостью настолько, чтобы опущенный в нее ареометр не касался дна цилиндра.

3. Температура жидкости должна быть , т. е. соответствовать указанной на шкале ареометра.

4. Во время отсчета по шкале ареометр не должен вращаться и касаться стенок цилиндра.

5. Отсчет показаний ареометра проводят по верхнему делению шкалы, выступающему на уровне поверхности жидкости.

В СССР приняты ареометры со шкалой, непосредственно показывающей значения плотности в г/см3 (денсиметры). Денсиметрами определяют плотности жидкостей легче и тяжелее воды в пределах от 0,650 до 2 г/см3. Шкала денсиметров градуирована при .

Разбавление концентрированных растворов. Работа с концентрированными растворами кислот и щелочей весьма неудобна, так как может происходить разбрызгивание, вызывающее ожоги, порчу одежды и т. д.

При необходимости разбавить концентрированную кислоту или щелочь следует соблюдать все предосторожности, рекомендуемые в подобных случаях. В первую очередь нужно помнить, что при разбавлении концентрированных растворов кислот или щелочей их вливают в воду, а не наоборот.

Рис. 46. Положение ареометра в цилиндре с раствором и отсчет по шкале ареометра.

Приготовление растворов

Растворы — однородные системы, образованные двумя или большим числом компонентов. Компонент, содержание которого в растворе преобладает, обычно называют растворителем; компонент с меньшим содержанием называют растворенным веществом.

Способы выражения концентрации растворов

Количественное содержание компонента раствора, отнесенное к определенной массе или к определенному объему раствора или растворителя, называется концентрацией этого компонента. При этом содержание растворенного вещества обычно выражают в единицах массы, в молях или в эквивалентах.

Процентная концентрация (по массе) — это число единиц массы растворенного вещества, содержащихся в 100 единицах массы раствора. (Ниже процентная концентрация обозначена С%.) Так, 20% водный раствор КОН содержит 20 единиц массы КОН и 80 единиц массы воды.

Молярная концентрация (молярность) выражается числом молей растворенного вещества в 1 л раствора и обозначается буквой М или См.

Моль — единица количества вещества. Моль — это количество вещества системы, содержащее столько молекул, атомов, ионов, электронов или других структурных единиц, сколько содержится атомов в 0,012 кг изотопа углерода 12С (6,022*10 в 23). Масса вещества, содержащаяся в 1 моле данного простого или сложного вещества, называется мольной массой. Мольная масса вещества, выраженная в граммах на моль, имеет то же численное значение, что и его относительная молекулярная масса.

Число молей простого или сложного вещества n находят из отношения массы m этого вещества в рассматриваемой системе к его мольной массе М:

Произведение объема раствора, выраженного в миллилитрах, на его молярность равно числу миллимолей растворенного вещества.

Эквивалентная концентрация (нормальность) выражается числом эквивалентов растворенного вещества в 1 л раствора и обозначается буквами N, н. или Сн.

Эквивалентом вещества называется такое его количество, которое в данной реакции равноценно (эквивалентно) 1 молю атомов водорода (1,0079 г). Масса 1 эквивалента называется эквивалентной массой.

Выражение концентрации растворов в единицах нормальности значительно упрощает вычисление объемов растворов количественно реагирующих друг с другом веществ. Эти объемы обратно пропорциональны их концентрациям, выраженным в единицах нормальности:

Произведение объема раствора, выраженного в миллилитрах, на его нормальность равно числу миллиэквивалентов растворенного вещества.

Концентрацию растворов выражают также через титр, т. е. массой (в г или мг) вещества, содержащегося в 1 мл раствора, и обозначают буквой Т. Найденную величину называют титром по растворенному (рабочему) веществу. В аналитической практике пользуются также титром по анализируемому веществу, т. е. массой (в г или мг) анализируемого вещества, эквивалентной тому количеству реагента, которое содержится в 1 мл раствора.

Например, титр 0,1 н H2SO4 (эквивалентная масса H2SO4 = 49,04 г/моль) равен:

При титровании этим раствором NaOH титр H2SO4, выраженный по анализируемому веществу NaOH (эквивалентная масса NaOH = 40,01 г/моль) равен:

Концентрацию растворов часто выражают в единицах моляльности — числом молей вещества, растворенного в 1 кг растворителя. Моляльность обозначают буквой m.

Формулы перехода от одних выражений концентрации растворов к другим

Примем следующие условные обозначения концентрации:

С% — процентная концентрация по массе;
А — число единиц массы растворенного вещества на 100 единиц массы растворителя;
Б — масса растворенного вещества в 1 л раствора;
Сн — число эквивалентов растворенного вещества в 1 л раствора (нормальность);
См — число молей растворенного вещества в 1 л раствора (молярность);
m — число молей растворенного вещества на 1000 г растворителя (моляльность);
Э — эквивалентная масса растворенного вещества, г/моль;
М — мольная масса растворенного вещества, г/моль;
d — относительная плотность.

Растворимость

Растворимость — величина, характеризующая способность вещества образовывать с данным растворителем однородную систему. Количественно растворимость газа, жидкости или твердого тела в жидком растворителе измеряется концентрацией насыщенного раствора при данной температуре.

Обычно растворимость твердых и жидких веществ выражают коэффициентом растворимости, т. е. массой вещества, растворяющегося при данных условиях в 100 единицах массы растворителя с образованием насыщенного раствора. (Насыщенным называется раствор, находящийся в равновесии с избытком растворяемого вещества.)

Каждой температуре соответствует определенная растворимость данного вещества в данном растворителе. Сведения о растворимости приводятся в справочниках.

Растворимость газов в жидкостях повышается с увеличением давления и, в большинстве случаев, с понижением температуры.

Растворимость жидких веществ в жидкостях может быть неограниченной, когда жидкие компоненты смешиваются друг с другом в любых отношениях (этиловый спирт — вода) и ограниченной в случае несмешивающихся жидкостей. В последнем случае расслаивание жидких компонентов системы зависит от температуры; обычно взаимная растворимость компонентов возрастает с температурой. Выше некоторой температурной точки, называемой критической точкой растворимости, взаимная растворимость компонентов системы становится неограниченной (расслаивания нет).

Растворимость твердых веществ в жидкостях может изменяться в широких пределах. Обычно она возрастает с повышением температуры. Однако некоторые вещества не подчиняются этому правилу: растворимость их или понижается с повышением температуры, или повышается только до некоторого предела, выше которого растворимость уменьшается.

Техника приготовления растворов

По точности выражения концентрации растворы делят на приблизительные, точные и эмпирические.

Растворы кислот и оснований приблизительной концентрации служат в качестве вспомогательных реагентов при выполнении аналитических, препаративных и других работ. Концентрацию подобных растворов рассчитывают либо по степени разбавления исходных веществ (растворов), либо по массе вещества (взвешивается на технических весах), растворенного в известной массе растворителя. Часто приблизительную концентрацию растворов определяют по величине плотности.

Растворы с точной, заранее установленной концентрацией, называемые рабочими, стандартными или титрованными растворами, служат для определения точной концентрации других растворов.

Концентрации многих растворов вспомогательных веществ (индикаторы, специфические реактивы и др.) устанавливаются эмпирически и приводятся в соответствующих прописях.

Независимо от того, какие по точности концентрации приготовляют растворы, применять следует только чистые исходные вещества и воду высокой степени очистки, а в ряде случаев (для растворов NaOH, Na2S2O3) — очищенную от CO2.

Следует иметь в виду, что скорость растворения твердого вещества зависит от размера его частиц (тонкоизмельченное растворяется быстрее).

Некоторые вещества не смачиваются водой и плавают на ее поверхности, образуя тонкую пленку. Для приготовления водных растворов подобных веществ рекомендуют порошок вначале облить небольшим количеством этилового спирта (если он инертен по отношению к компонентам раствора), а уже затем приливать воду.

Сосуды для растворения и хранения растворов оснований должны быть снабжены хлоркальциевыми трубками, заполненными аскаритом или натронной известью, чтобы защитить раствор от СO2. В некоторых случаях растворы следует хранить в атмосфере инертного газа (N2, СO2). Растворы веществ, разлагающихся под действием света, например AgNO3, следует хранить в сосудах из коричневого стекла или покрытых черным лаком (в крайнем случае обернутых в черную бумагу).

Приготовление водных растворов кислот приблизительной концентрации

Водные растворы кислот (H2SO4, HCl, HNO3) обычно приготовляют соответствующим разбавлением исходных химически чистых концентрированных кислот. Разбавление проводят из расчета на объем, так как жидкость всегда легче отмерить, чем взвесить. Чтобы получить разбавленную кислоту (например, 1:5), к 5 объемам воды прибавляют 1 объем кислоты.

Процентное содержание концентрированных кислот контролируют по плотности, определяемой большей частью ареометром. Значения концентрации кислот в зависимости от плотности см. в справочниках.

Обращаться с концентрированными кислотами следует осторожно, так как они сильно действуют на кожу, разрушают одежду и обувь, портят полы и столы. При работе с концентрированными кислотами необходимо пользоваться резиновыми перчатками и защитными очками.

При приготовлении разбавленных растворов кислот (в особенности H2SO4) следует приливать кислоту в воду тонкой струей при непрерывном перемешивании стеклянной палочкой. Если при этом смесь сильно разогрелась, то ее охлаждают, после чего приливают следующую порцию кислоты.

Кислоту, попавшую на обувь или одежду, необходимо незамедлительно смыть большим объемом воды, нейтрализовать аммиаком или NaHCO3 и снова обмыть водой. Кислоту, разлитую на столе или на полу, засыпают песком, нейтрализуют Na2CO3, СаО, Са(ОН)2, СаСО3 и лишь после этого производят уборку.

При приготовлении разбавленных растворов из более концентрированных или путем смешения растворов разных концентраций, для расчета соотношения объемов удобно пользоваться так называемым правилом креста или смешения. Это правило может быть иллюстрировано схемой получения 5% (по массе) раствора разбавлением 20% раствора:

Правило креста распространяется и на случай, когда концентрация смешиваемых водных растворов выражена через плотность. Пусть дан водный раствор плотностью 1,57 г/см3. Нужно из него приготовить раствор с плотностью 1,20 г/см3. По правилу креста составляем схему:

отсюда следует, что нужно смешать 20 см3 раствора с р = 1,57 г/см3 с 37 частями по массе воды.

Расчет концентрации по правилу креста не отличается точностью, и пользоваться этим методом можно лишь для приготовления растворов приблизительной концентрации.

Приготовление безводного раствора хлорной кислоты

Раствор хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте широко применяют в качестве титранта для кислотно-основного титрования в неводной среде.

Промышленность выпускает хлорную кислоту различной концентрации (от 42 до 70%), чаще всего в виде 57% водного раствора с плотностью около 1,50.

Избыточную воду из хлорной кислоты удаляют уксусным ангидридом:

Предварительно определив содержание воды в хлорной кислоте, последнюю растворяют в ледяной уксусной кислоте и рассчитывают, какой объем V1 (в мл) уксусного ангидрида необходим для удаления из хлорной кислоты избыточной воды:

где 100 — А — содержание воды в исходном растворе НСlO4, %; V — объем НСlO4, взятый для приготовления раствора, мл; р — плотность применяемого раствора HClO4, г/см3; p1 — плотность уксусного ангидрида, г/см3; 102 — молекулярная масса уксусного ангидрида; 18 — молекулярная масса воды.

Определенный объем HClO4 V постепенно, при непрерывном перемешивании, вливают в 800 мл ледяной уксусной кислоты, прибавляют V1 мл уксусного ангидрида, тщательно перемешивают, доводят объем раствора ледяной уксусной кислотой до 1 л и снова перемешивают. Через сутки раствор готов.

Приготовление растворов щелочей

При растворении NaOH или КОН необходимо пользоваться резиновыми перчатками и защитными очками. Щелочи вызывают химический ожог кожи, разрушают одежду и обувь. Брать твердую щелочь руками запрещается.

Водные растворы NaOH и КОН. При растворении твердых NaOH и КОН в воде происходит сильное разогревание; поэтому насыщенные растворы щелочей приготовляют в термостойкой стеклянной или, лучше, в фарфоровой посуде, постепенно добавляя твердую щелочь при перемешивании, чтобы избежать местного перегрева.

На воздухе NaOH и КОН поглощают воду и СO2. Образующиеся карбонаты мало растворимы в концентрированном растворе щелочей и постепенно выпадают в осадок.

Концентрированные растворы щелочей при хранении в стеклянной посуде разрушают стекло, выщелачивая из него кремневую кислоту. Поэтому лучше хранить их в сосудах из полиэтилена.

Из концентрированных растворов получают разбавленные растворы щелочей, концентрацию которых контролируют по плотности. Ориентировочное значение объемов разбавляемого раствора щелочи и воды можно рассчитать и по правилу креста.

Приготовление 50% раствора NaOH, не содержащего карбонатов (по ГОСТ 4517-75), производят следующим образом: в фарфоровом стакане растворяют при постепенном добавлении и перемешивании 250 г NaOH в 250 мл дистиллированной воды. После охлаждения раствор переливают в полиэтиленовый сосуд, закрывают пробкой и выдерживают 2-3 недели, до полного осаждения NaCO3. Затем прозрачный раствор сифонируют стеклянной трубкой и соответственно разбавляют водой, не содержащей СO2.

Спиртовый раствор КОН. Растворимость NaOH и КОН в метиловом спирте выше, чем в этиловом. Однако поскольку метиловый спирт очень токсичен и огнеопасен, обычно используют этанольные растворы NaOH и КОН. Растворимость NaOH в этиловом спирте при 28 °С составляет 14,7%, а КОН — 27,9%.

Для приготовления раствора КОН применяют этиловый ректификованный спирт, предварительно очищенный от альдегидов.

Наиболее эффективен следующий способ очистки: раствор из 2 г AgNO3 в 5 мл дистиллированной воды вливают в 1200 мл этилового спирта, находящегося в склянке с притертой пробкой, и тщательно перемешивают. Отдельно растворяют 5 г КОН в 25 мл горячего этилового спирта, раствор охлаждают и вливают в спиртовой раствор AgNO3. Выпадает осадок Ag2O, которому дают осесть, фильтруют и отгоняют спирт. Этиловый спирт, очищенный этим способом, остается бесцветным несколько лет.

Спиртовой раствор КОН при хранении часто приобретает слабо-желтую окраску, вызываемую осмолением примесей. Для приготовления растворов КОН, не окрашивающихся при длительном хранении, рекомендуют спирт предварительно обработать бутилатом алюминия (5 г на 1 л спирта). Смеси дают постоять 3-4 недели при комнатной температуре, после чего спирт декантируют и растворяют в нем КОН.

Приготовление водного раствора аммиака

Поступающий в продажу водный раствор аммиака плотностью 0,901-0,907 г/см3 при 20 °С, содержит 25-27% NH3. Препарат и его разбавленные растворы вполне пригодны для выполнения большинства препаративных и вспомогательных лабораторных работ.

Для аналитических работ ГОСТ 4517-75 рекомендует приготовлять растворы из баллонного жидкого синтетического аммиака или из водного аммиака, поступающего в продажу.

Газообразный аммиак вызывает раздражение глаз и слизистой оболочки носа, тошноту и головные боли. Все работы с аммиаком должны проводиться в вытяжном шкафу.

Из баллонного аммиака. Собирают установку (рис. 63). Баллон с аммиаком 1 устанавливают и закрепляют на подставке 2. Баллон соединяют с пустой промежуточной склянкой 3, к которой присоединены две поглотительные склянки 4 с раствором NaOH для поглощения СO2. Аммиак, очищенный от СO2, поступает в приемник 5, где находится дважды перегнанная дистиллированная вода, не содержащая СO2. Насыщение аммиаком проводят до достижения плотности раствора в приемнике 0,907 г/см3, что соответствует 25% раствору аммиака.

Для получения более концентрированного раствора приемник охлаждают водой со льдом в бане 8.

Склянка 6 — брызгоуловитель; склянка 7, содержащая раствор NaOH, предохраняет от попадания СO2 из воздуха в приемник.

Из водного аммиака. 500 мл водного аммиака помещают в круглодонную колбу вместимостью 1 л и осторожно прибавляют свежеприготовленную кашицу из 10 г СаО и воды.

Колбу соединяют с вертикально поставленным обратным холодильником, верхний конец которого закрывают трубкой с натронной известью, и оставляют раствор в покое на 18-20 ч. Затем собирают установку (рис. 64). Колбу 2 с водным аммиаком ставят на водяную баню 1 так, чтобы холодильник был направлен вверх под углом 45°, и соединяют верхний его конец через промежуточную колбу 4 с приемником — колбой 5, содержащей 300-400 мл воды, и закрытой трубкой с натронной известью 6. При нагревании водного аммиака на водяной бане газообразный аммиак поступает в приемник и полностью поглощается водой. Насыщение аммиаком проводят до достижения плотности раствора в приемнике 0,907 г/см3, что соответствует 25% раствору аммиака.

Приготовление рабочих растворов точной концентрации

Приготовление раствора из навески стандартного вещества. Взятую с точностью до 0,0002 г навеску высушенного стандартного вещества, которая приблизительно соответствует рассчитанной для получения определенного объема раствора заданной концентрации, аккуратно переносят в мерную колбу и растворяют в небольшом объеме дистиллированной воды, не содержащей СO2. Полученный раствор при периодическом взбалтывании разбавляют водой, доводя объем раствора в мерной колбе несколько ниже метки. Затем колбу с раствором выдерживают 15-20 мин при 20°С и осторожно добавляют воду до метки. Колбу закрывают пробкой и содержимое взбалтывают в течение 15-30 мин.

Зная массу исходного вещества и объем раствора, вычисляют его концентрацию.

Для упрощения последующих расчетов удобно пользоваться поправкой на нормальность (или коэффициентом нормальности) К. Эта поправка представляет собой отношение нормальности приготовленного раствора к заданной нормальности раствора, выраженной целыми, десятыми или сотыми долями нормальности. Например, нормальность приготовленного раствора оказалась равной 0,1036 н., а заданная 0,1 н. В этом случае

При умножении объема пошедшего на титрование раствора на эту поправку К получают эквивалентный объем заданной концентрации (в данном случае 0,1 н.).

В табл. 3 приведены некоторые твердые стандартные вещества, с помощью которых точно устанавливается концентрация наиболее часто применяемых рабочих растворов.

Приготовление растворов из фиксаналов. Фиксаналы, или стандарт-титры, представляют собой точно отвешенное количество реактива или его раствора, запаянного в стеклянную ампулу. Как правило, в каждой ампуле содержится 0,1 эквивалента вещества. При количественном перенесении содержимого подобной ампулы в мерную колбу на 1 л и доведении объема раствора водой до метки при 20 °С получаются точно 0,1 н. растворы.

Выпускаются фиксаналы HCl, H2SO4, NaOH, КОН, Na2CO3, NaCl, Na2C2O4, H2C2O4-2H2O, K2Cr2O7, K2C2O4, Na2S2O3-5H2O, KMnO4, AgNO3, NH4SCN, KSCN, NaSCN, BaCl2-2H2O, (NH4)2C2O4-H2O, Na2B4O7-10H2O, KCl, K2CO3, NH4Cl, I2 и др.

Фиксаналы рекомендуется применять во всех случаях, когда требуется быстро приготовить точный рабочий раствор, не прибегая к взвешиванию.

Вначале теплой водой смывают надпись на ампуле и хорошо обтирают ее чистым полотенцем. В мерную колбу вместимостью 1 л вставляют воронку с вложенным в нее стеклянным бойком (обычно прилагается к каждой коробке фиксанала), острый конец которого должен быть обращен вверх (рис. 65). Ампуле с фиксаналом дают свободно падать так, чтобы тонкое дно ампулы разбилось при ударе об острый конец бойка. После этого другим стеклянным бойком пробивают боковое углубление ампулы и дают содержимому вытечь. Не меняя положения ампулы, в образовавшееся верхнее отверстие вставляют оттянутый в капилляр и изогнутый вверх конец трубки промывалки и сильной струей промывают ампулу изнутри. Затем струей воды из промывалки хорошо промывают наружную поверхность ампулы и воронку с бойком. Удалив ампулу из воронки, доводят уровень жидкости в колбе до метки. Колбу плотно закрывают и тщательно перемешивают раствор.

При пользовании фиксаналом 0,1 н. йода перед вскрытием ампулы необходимо поместить в мерную колбу 30-40 г KI для полного растворения йода.

Ампулы с фиксаналами твердых веществ (H2C2O4-2H2O, NaCl, KMnO4 и др.) вскрывают так же, как описано выше, но воронка должна быть совершенно сухая. Когда ампула разбита, содержимое ее осторожным встряхиванием высыпают в колбу, ампулу и воронку тщательно промывают дистиллированной водой.

Фиксанал AgNO3 при обычных условиях хранения через 2-3 года темнеет. Фиксаналы большинства других твердых веществ и кислот могут храниться неопределенно долгое время.

Фиксаналы NaOH, КОН пригодны только в течение 6 месяцев со дня их выпуска. Помутнение щелочных растворов — признак их порчи.

Рабочие растворы с точной концентрацией должны быть по возможности свежеприготовленными. Исключение составляют растворы KMnO4, титр которых следует устанавливать не ранее чем через 3-4 дня после их приготовления.

При хранении рабочих растворов следует периодически проверять их концентрацию. Рабочие растворы щелочей и тиосульфата натрия следует защищать от действия СО2 (хлоркальциевые трубки с натронной известью или аскаритом).

Сосуды с рабочими растворами должны иметь четкие надписи с указанием вещества, нормальности, поправочного коэффициента, даты изготовления и даты проверки концентрации.

Еще по теме:

  • Приказ мо рф no 98 Приказ Министра обороны РФ от 10 ноября 1998 г. N 492 "Об утверждении Перечня мероприятий, которые проводятся при необходимости без ограничения общей продолжительности еженедельного служебного времени военнослужащих" (с изменениями и дополнениями) Приказ Министра обороны РФ от 10 ноября […]
  • Учебное пособие по гму Основы государственного и муниципального управления. Рой О.М. СПб.: 2013. — 448 с. Учебное пособие посвящено освещению проблем и перспектив в развитии российской государственности, повышению роли местных сообществ в решении актуальных проблем местного значения, на основе обобщения […]
  • Реестр трубной продукции оао газпром РЕЕСТР ТРУБНОЙ ПРОДУКЦИИ Транскрипт 1 / РЕЕСТР ТРУБНОЙ ПРОДУКЦИИ ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ, КОТОРЫЕ ПРОШЛИ РАССМОТРЕНИЕ ПОСТОЯННО ДЕЙСТВУЮЩЕЙ КОМИССИЕЙ «ГАЗПРОМ» ПО ПРИЕМКЕ НОВЫХ ВИДОВ ТРУБНОЙ ПРОДУКЦИИ (создана приказом «Газпром» ) По состоянию на Таблица 1 Технические условия на трубы […]
  • Госпошлина на охотничье оружие 2018 С 1 октября 2017 года при получении лицензии на приобретение оружия необходимо будет уплатить госпошлину Принят закон, в соответствии с которым за выдачу лицензии на приобретение, экспонирование или коллекционирование оружия и патронов к нему предусматривается уплата госпошлины в […]
  • Закон 34615 Привлекать за невыплату зарплаты будут не только директоров - поправки в УК Как ранее сообщалось, Президент РФ в пятницу внес в Госдуму законопроект № 410953-5 "О внесении изменения в статью 145 1 Уголовного кодекса Российской Федерации", направленный на пресечение уклонения от выплат […]
  • Имущество принадлежащее каждому из супругов до вступления в брак является собственностью Имущество принадлежащее каждому из супругов до вступления в брак является собственностью ПОСТАТЕЙНЫЙ КОММЕНТАРИЙ К СЕМЕЙНОМУ КОДЕКСУ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ И ФЕДЕРАЛЬНОМУ ЗАКОНУ "ОБ ОПЕКЕ И ПОПЕЧИТЕЛЬСТВЕ" Раздел III. ПРАВА И ОБЯЗАННОСТИ СУПРУГОВ Материал подготовлен с использованием […]
  • Официальный сайт октябрьского районного суда архангельской области Октябрьский районный суд г. Архангельска На заседании президиума Октябрьского райсовета г.Архангельска 21 сентября 1934 года рассматривался вопрос о реорганизации судов Октябрьского района. Решили одобрить разделение нарсуда на участки и приспособить помещение бывшего распределителя на […]
  • Развитие общей собственности Право общей долевой собственности: преемственность и развитие в российском гражданском праве Дипломная работа Выполнена в 2014 г., 86 стр., 99 сносок в тексте СОДЕРЖАНИЕ: Глава I. Историческая эволюция института общей долевой собственности § 1. Римско-правовая конструкция общей долевой […]